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Products 产品详情
产品名称: 聚乙烯醇
上市日期:2019-04-15
注?#21495;?#22791;整套使用
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产品说明
聚乙烯醇:有机化合物,白色片状、絮状或粉末状固体,无味。溶于水(95℃以上),微溶于二甲基亚砜,不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。聚乙烯醇是重要的化工原料,用于制造聚乙烯醇缩醛、耐汽油管道维尼纶合?#19978;?#32500;、织物处理剂、乳化剂、纸张涂层、粘合剂、胶水等。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,聚乙烯醇在3类致癌物清单中。
产品特点

?#38469;?#25351;标

编辑
聚乙烯醇产品标准(cp2010)
序号
指标名称
标准
1
外观
白色固体粉末
2
黏度
3~70
3
PH值
4.5~6.5
4
干燥失重
≤5.0
5
炽灼?#24615;?/div>
≤0.5
6
酸值
≤3.0%
7
醇解度
85~89
8
重金属
≤10PPM
聚乙烯醇产品标准(USP25
低黏度
序号
指标名称
标准
1
外观
白色固体粉末
2
黏度
4.0~7.0
3
PH值
5~8
4
平均分子量
16000~20000
5
干燥失重
≤5.0
6
炽灼?#24615;?/div>
≤2.0
7
水不溶性杂质
≤0.1%
8
水解度
+
9
有机挥发性杂质
+
10
含量
85.0%~115.0%
中黏度
序号
指标名称
标准
1
外观
白色固体粉末
2
黏度
21.0~33.0
3
5~8
4
平均分子量
110000~130000
5
干燥失重
≤5.0
6
炽灼?#24615;?/div>
≤2.0
7
水不溶性杂质
≤0.1%
8
水解度
+
9
有机挥发性杂质
+
10
含量
85.0%~115.0%
高黏度
序号
指标名称
标准
1
外观
白色固体粉末
2
黏度
40.0~65.0
3
PH值
5~8
4
平均分子量
180000~200000
5
干燥失重
≤5.0
6
炽灼?#24615;?/div>
≤2.0
7
水不溶性杂质
≤0.1%
8
水解度
+
9
有机挥发性杂质
+
10
含量
85.0%~115.0%

医药级

编辑
医药用EG的等级及规格,EG系统的用途。医药级聚乙烯醇,不同于化工级别聚乙烯醇,它是一种极安全的高分子有机物,对人体无毒,无副作用,具有良好的生物相容性,尤其在医疗中的如其水性凝胶在眼科、伤口敷料和人工关节方面的有广泛应用,同时在聚乙烯醇薄膜在药用膜,人工肾膜等方面也有使用。其安全性可以从用于伤口皮肤修复,和眼部滴眼液产品可见?#35805;摺?#20854;中一些型号也常被用在化妆品中的面膜、洁面膏、化妆水及乳液中,是一种常用的安全性成膜剂。
聚乙烯醇医药级主要规格
聚乙烯醇医药级用途

危险性

编辑
健?#28404;?#23475;:吸入、摄入对身体有害,对眼睛有?#30899;?#20316;用。
燃爆危险:该品可燃,具?#30899;?#24615;

急救措施

编辑
皮肤接触?#21644;?#21435;污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入?#21644;?#31163;现场?#37327;?#27668;新鲜处。如呼吸困难,给输。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

编辑
危险特性:粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到?#27426;?#27987;度时,遇火星会发生爆炸。加热?#32440;?#20135;生易燃气体
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法?#21512;?#38450;人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏处理

编辑
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置

编辑
操作注意事项:提供良好的自然通风条件。
聚乙烯醇聚乙烯醇制品
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

接触控制

编辑
中国MAC(mg/m3):未制定
前苏联MAC(mg/m3):10
TLVTN:未制定标准
TLVWN:未制定标准
工程控制?#22909;?#38381;操作。提供良好的自然通风条件。

个体防护

编辑
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防?#31350;?#32617;。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
?#22336;?#25252;: 戴橡胶手套
其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。

理化特性

编辑

特性

白色片状、絮状或粉末状固体,无味。
聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度、聚合度的影响。在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结构,即1,3和1,2乙二醇结构,但主要的结构是1,3乙二醇结构,即“头·尾?#33519;?#26500;。聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17-22万)、中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度〔2.5~3.5万?#22330;?#37255;解度?#35805;?#26377;78%、88%、98%三种。部分醇解的醇解度通常为87%~89%,完全醇解的醇解度为98%~100%。常取平均聚合度的千、百位数放在前面,将醇解度的百分数放在后面,如17-88即表聚合度为1700,醇解度为88%。?#35805;?#26469;说,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜后的强度和耐溶剂性提高,但水中溶解性、成膜后伸长率下降。聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶?#28023;?#29076;点230 ℃,玻璃化温度75~85℃,在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始?#32440;狻?#36229;过250℃变成含有共轭双键的聚合物。折射率1. 49~1. 52,热导率0.2w/(m·K),?#28909;热?/a>1~5J/(kg·K),电阻率(3.1~3. 8)×10Ω·cm。溶于水,为了完全溶解?#35805;?#38656;加热到65~75℃。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯二氯乙烷四氯化碳丙酮醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜。120~150℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶?#22330;?#28342;解聚乙烯醇应先将物料在搅拌下加入室温水中.分散均匀后再升温加速溶解,这样可以防止结块,影响溶解速度。聚乙烯醇水溶液(5%)对硼砂硼酸很敏感,易引起凝胶化,当硼砂达到溶液质量的1%时,就会产生不可逆的凝胶化。铬酸盐重铬酸盐、高锰酸?#25105;材?#20351;聚乙烯醇凝胶。PVA 17-88水溶液在室温下随时间粘度逐渐增大.但浓度为8%时的粘度是绝对稳定的,与时间无关,届特殊现象c聚乙烯醇成膜性好,对除水蒸气和氨以外的许多气体有高度的不适气性。耐光性好,不受光照影响。通明火时可燃烧,有特殊气味。水溶液在贮存时,有时会出现毒变。无毒,对人体皮肤无?#30899;?#24615;
用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。用作淀粉胶粘剂的改性剂。还可用于制备感光胶和耐苯类溶剂的密封胶。也用作脱模剂分散剂等。贮存于阴凉、干燥的库房内.防?#20445;?#38450;火。
聚乙烯醇17-92简称PVA 17-92,白色颗粒或粉末状。易溶于水,溶解温度75~80℃。其他性能基本与PVA17-88相同。用作乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。贮存于阴凉、干燥的库房内,防火、防?#20445;?/div>
聚乙烯醇17-99又称浆纱树脂(Sizing resin),简称PVA17-99。白色或微黄色粉末或絮状物固体。玻璃化温度85℃,皂化值3~12mgKOH/g。溶于90~95℃的热水,几乎不溶于冷水。浓度大于l0%的水溶?#28023;?#22312;室温下就会凝胶成?#24120;?#39640;温下会变稀?#25351;?#27969;动性。为使粘度稳定,可于溶液中加入适量的硫氰酸钠硫氰酸钙、苯酚、丁醇等粘度稳定剂。PVA17-99溶液对硼砂引起凝胶比PVA17-88更敏感,溶液质量的0.1%的硼砂就会使5%PVA17-99水溶液凝胶化,而引起同样浓度PVA 17-88水溶液凝胶化的硼砂量则需1%。对于相同浓度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶?#28023;?#30844;砂比硼酸更易发生凝胶。PVA17-99比PVA17-88对苯类、氯代烃、酯、酮、醚、烃等溶剂的耐受能力更强。加热至100℃以上逐渐变色,150℃以上时很快变色,200℃以上?#33519;纸狻?#32858;乙烯醇加热时变色的性质可以通过加入0.5%~3%的硼酸而得到抑制。耐光性好,不受光照的影响。具有长链多元醇酯化、醚化、缩醛化等化学反应性。通明火会燃烧,有特殊气味。无毒,对人体皮肤无?#30899;?#24615;。
聚乙烯醇17-99B主要用于制造高粘度聚乙烯醇缩丁醛.广泛用作浆纱料的分散剂等。其他类型的17-99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂,但效果不如17-88,?#35805;?#26159;将17-99与17-88混合使用。17-99用于制造聚乙烯醇缩甲醛水溶?#28023;?#20027;要是107建筑?#28023;?7-99还用于制备耐苯类溶剂的密封胶。贮存于阴凉、干燥的库房内,防?#34180;?#38450;火。
密度:聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶?#28023;?/div>
玻璃化温度:75~85℃。
受热性能:在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始?#32440;狻?#36229;过250℃变成含有共轭双键的聚合物
折射率:1. 49~1. 52。
热导率:0.2w/(m·K)。
?#28909;热藎?~5kJ/(kg·K)。
电阻率:(3.1~3. 8)×10Ω·cm。
引燃温度(℃):410(粉末)
爆炸下限%(V/V):125(g/m3 )
溶解性:溶于水,为了完全溶解?#35805;?#38656;加热到65~75℃。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜。120~l50℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶?#22330;?/div>

PVA薄膜制造

PVA是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物,在细菌和酶的作用下,46天?#23665;?#35299;75%,属于一种生物?#23665;?#35299;高分子材料,可由非石油路线大规模生产,价格低廉,其耐油、耐溶剂及气体阻隔性能出众,在食品、药品包?#33018;?#38754;具有独特优势。PVA的应用基于溶液法,通过流延成膜制备薄膜材料,但是溶液加工成型需经历溶解和干燥过程, 存在工艺复杂、成本高、产量低等缺点,很难制备厚壁、形状复杂的制品,同时,也无法与其他材料进行?#24067;反?#22609;制备多层复合薄膜。
(1)共聚改性,通过共聚或高分子反应在主链或侧基上引入作用力?#20808;?#30340;单元,减弱PVA分子内和分子间作用力,降低熔点;
聚乙烯醇PVA薄膜制造工艺
(2)?#19981;?#25913;性,通过加入能与PVA中羟基生成氢键的大量聚合物,破坏PVA分子间作用力,降低熔点或提高热?#32440;?#28201;度,如糖类衍生物、胶原水解物等。Nishino将糖类衍生物Poly(GEMA)与PVA?#19981;歟?#20854;热?#32440;?#28201;度大幅提高,当加入量为到25wt%时,混合物的热?#32440;?#28201;度达到326℃。意大利Montedison集团Novamont公司开发生产出最成功的PVA/淀粉复合材料“MaterBi”牌号,由变性淀粉与改性PVA ?#19981;?#26500;成的互穿网络结构高分子塑料合金, 具有优异的成型加工性、二次加工性、力学性能和生物降解性能。 该公司已开发出挤出成型用片、吹塑薄膜、流延薄膜注塑制品、中空容器、玩具等产品。
(3)后反应改性,通过对PVA分子链上的羟基进行化学改性,引入?#23665;?#20302;PVA的规整度和提高热稳定性的结构单元,改善PVA的热塑加工性能。Nishimura研究表明,烷基硼酸络合物能有效地降低PVA的熔融温度和提高?#32440;?#28201;度,实现熔融纺丝。
(4)增塑改性,该方法简单、高效,国内外对增塑研究较多,采用水、无机盐甘油多元醇及其低聚物、己内酰胺、醇胺等单一或复合增塑改性剂,降低PVA的熔点,改善加工流动性。?[2]?

主要用途

编辑
用于制造聚乙烯醇缩醛、耐汽油管道和维尼纶合?#19978;?#32500;、织物处理剂、乳化剂、纸张涂层、粘合剂等。
一种水溶性聚乙烯醇纤维及其制备方法,其特点是将聚合度500~2000和醇解度75-99mo1%的聚乙烯醇100份,用二甲基亚砜/水=90~70∶10~30的混合溶剂200~400份,加入不锈钢溶解釜中,在搅拌下于温度80-120℃,压力-0.01~-0.08MPa,溶解3~4小时,配成纺丝溶?#28023;?#32463;过滤、脱泡、干湿法纺丝和后处理,获得水溶性聚乙烯醇纤维,该纤维水溶温度10~90℃,强度≥3.5cN/dtex,单纤维纤度为1.5~10dtex,断裂伸长15~30%,其长丝加工成毛条,与羊毛条、棉条、麻和化学纤维混纺制成高支纱或空心纱,或切断成短纤维作无纺布、绣花底布和造纸方面的多种用途。?[3]?
它具有如下优良性质:
溶解性PVA溶于水,水温越高则溶解度越大,但几乎不溶于有机溶剂。PVA溶解性随醇解度和聚合度而变化。部分醇解和低聚合度的PVA溶解极快,而完全醇解和高聚合度PVA则溶解?#19979;R话?#35268;律,对PVA溶解性的影响,醇解度大于聚合度。PVA溶解过程是?#32440;?#27573;进行的,即:亲和润湿一溶胀一无限溶胀一溶解。
成膜性PVA易成膜,其膜的机械性能优良,膜的拉伸强度随聚合度、醇解度升高而增强。
粘?#26377;訮VA与亲水性的纤维素有很好的粘接力。?#35805;?#24773;况,聚合度、醇解度越高,粘接强度越强。
热稳定性PVA粉末加热到100℃左右时,外观逐渐发生变化。部分醇解的PVA在190℃左右开始熔化,200℃时发生?#32440;狻?#23436;全醇解的PVA在230℃左?#20063;?#24320;始熔化,240℃时?#32440;狻?#28909;裂解实验表明:聚合度越低,重?#32771;?#23569;越快;醇解度越高,?#32440;?#26102;间越短。
医用的PVA有PVA05-88,PVAl7-88,PVA-124等规格,前2种规格的醇解度均为(88±2)(m01)%,平均聚合度 (n)分别为500~600和1700~1800;PVA.124的醇解度为 98~99(m01)%,平均聚合度(n)2 400~2 500。
开发新的药用辅料,促进剂型优化是当前中国中药开发与国际接轨的战?#21248;?#21153;之一。PVA具有合成方便、安全低毒、产品质量易于控制、价格便宜、使用方便等特点。因此, PVA是具有再次开发潜力的优良药用辅料。?[4]?

市场分析

编辑
我国PVA行业经过40多年的发展,已成为世界上最大的PVA生产国,拥有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法等?#38469;?#36335;线14家PVA生产企业。
2007年国内PVA消费量51.2万t,2000-2007年年均增长率达7.2%。2008年受全球性金融危机影响,PVA 下游建筑、纺织等行业发展严重受挫,国内PVA消费量同比下降4.5%。2009年下半年PVA下游市场有所好转,国内PVA消费量同比上升2.7%。今后几年,国内PVA需求将以比较平稳的速度增长,天拓咨询预测2015年消费量将达72.8万t,2009-2015年年均增长率6.4%。
我国PVA消费主要?#26893;?#22312;华东地区(占28%)、华?#31995;?#21306;(占28%)、北方地区(包括东?#34180;?#23665;东、河南、河?#34180;?#21271;京、天津、陕西和甘肃等地,占29%)、中西?#31995;?#21306;(包括云南、贵州、湖南和湖?#20445;?#21344;5%)和川渝地区(占10%)。?[5]?
消费构成及预测
(1)建筑用胶。PVA在该行业的应用主要包括腻子胶、涂料粘合剂基料,用量?#30002;?#37327;的40%以上,是名副其实的第一大应用领域。该行业主要使用中粘度的PVA17-99、PVA20-99和高粘度的PVA24-99、PVA26-99等。其发展趋势是高粘化。高粘产品已在华东和华南等沿海发达地区大面积使用,是未来建筑用胶行业需求的主要品种。
(2)纺织浆料。PVA主要用于浆?#24247;?#25110;?#29992;?#32433;,具有良好的粘着性、成膜性,但对于高支的纯棉纱?#27531;?#35201;一部分PVA和丙烯酸浆料混合使用。该行业使用的主要品种有PVA17-99和PVA05-88。市场主要集中在华东、山东、湖?#34180;?#22235;川、重庆等地。
在世界?#27573;?#20869;,还没有找到价廉物美,性能比PVA更优的粘合剂来浆?#29992;?#32433;。我国是一个纺织大国,涤纶产量世界第一,?#24247;?#25110;?#29992;?#27974;纱领域是PVA的重要消费市场,但国外环保贸?#22918;?#22418;限制甚至禁用PVA作为浆料,变性淀粉替代了部分PVA用量。因此,PVA在该行业的应用比例由最高时的35%下降至21%左右,预测今后PVA在纺织行业的应用比例仍将继续缩小,2015年降为17%左右。
(3)粘合剂。除建筑用?#21644;猓琍VA还可与其它化工原料配合制成各种用途粘合剂,或作为保护胶体生产白乳?#28023;?#20027;要用于纸张、木材、纺织品、办公用胶水和高档涂料基料等。2009年该领域PVA用量?#30002;?#28040;费量的11%左右。
除白乳胶?#38469;?#21547;量?#31995;?#22806;,通过复配的各?#25351;?#31471;粘合剂,都具有较高的?#38469;?#21547;量,产品附加值高。用户主要是国民淀粉、汉高、瓦克等知名外?#21183;?#19994;,所需PVA以部分醇解产品为主,如PVA17-88、PVA24-88等。该领域用户主要集中在华东华?#31995;?#21306;,特别是江浙、福建和广东用量?#27927;蟆?/div>
(4)纤维。维纶纤维是以PVA为原料生产的合?#19978;?#32500;,有维纶短纤、维纶长纤、高强高模、中强中模、水溶纤维等品种。其中,高强高模纤维具有较高的强度和模量,纤维拉力强,综合性能好,被广泛用于建材、橡胶制品、涂层布、塑料软管以及其它需要更高强力的工业用线的行业,尤其是在水泥和建筑材料方面。高强高模维纶纤维被公认为是代替石棉作为骨架材料的最理想“绿色环保型?#22791;?#26032;材料。国外市场对高强高模纤维需求增加的趋势已经显现,在欧盟、美国、日本、东南亚等地大量使用。我国部?#21046;?#19994;已能生产高强高模纤维,并有?#27426;?#20986;口,在建筑等方面的应用已受到关注。随着国内外对高强高模维纶纤维需求量的增加,国内纤维行业对PVA的需求将进一步增加。
(5)聚乙烯醇缩丁醛(PVB) 。PVB薄膜主要用作玻璃中间膜。PVB夹层玻璃具有安全、保温、控制噪音和隔离紫外线等优良性能,广泛用于建筑安全玻璃等。高端PVB薄膜用于汽?#26723;?#39118;玻璃,军工上作为飞机、坦克、舰艇等的防弹玻璃,还可用于太阳能电池和太阳能接收器等。?[4]?
国外PVB主要生产商有杜邦、首诺等。由于?#38469;?#33853;后,国内PVB发展缓慢,夹层玻璃所用PVB薄膜主要依赖进口。国内PVB树脂总产能约2.5万t/a,年产量约1.5万t。
由于PVB薄膜耐老化时间(50年)比EVA薄膜(20年)长一倍以上,国外太阳能光伏电池封?#23433;?#29827;薄膜已由PVB 薄膜替代EVA薄膜。在我国,虽然PVB薄膜价格高于EVA薄膜价格,但由于其优良的耐老化性能,以及国家逐渐加大对太阳能产业的扶?#33267;?#24230;,下游光伏电池封?#23433;?#29827;对PVB薄膜消?#20122;?#21147;很大。
未?#37255;?#24180;,随着光伏电池以及汽车和房地产行业的高速发展,国内市场对PVB树脂需求将呈现爆发式增长,导致PVA在PVB行业的用量大幅增加。
(6)造纸。PVA对纤维素的粘着力强、成膜性好,皮膜强度高。PVA在造纸工业中主要用作纸张表面施胶剂、颜料粘合剂和打浆机添加剂,可提高纸张的耐磨、耐折、耐撕?#20122;?#24230;,提高光泽性、平滑性、印刷适应性。国内不仅中低档纸表面施胶剂要用PVA,中高档纸如彩喷纸、热敏纸和无碳复写纸等更是使用进口PVA。进口产品主要有日?#31350;?#20048;丽公司和中国台湾长春的PVA-205(0588)、PVA-203(0388)、PVA-117(17-99)以及PVA-105和BF-05(05-99)等。
(7)可生物降解PVA薄膜。水溶性PVA薄膜是在国际上崭露?#26041;?#30340;一?#20013;?#22411;塑料产品,它利用了PVA 的成膜性、水和生物两?#32440;?#35299;特性,可完全降解为CO2和H2O,是名符其实的绿色高新环保包?#23433;?#26009;。在欧美、日本,水溶性PVA薄膜已广泛用于各?#26893;?#21697;的包装。在我国水溶性PVA薄膜的发展还处于起步阶?#21361;?#24037;业性研发在近5年间才真正有所展开,主要应用在刺绣及水转印(玻璃、陶瓷、电器外壳等的彩色印刷)两个领域,PVA在这方面的年使用量约10000t。
我国是塑料消费大国,在现有各种塑料薄膜年近千万吨的消耗总量中,若PVA薄膜替代5%的份额,年需求量将达到数十万吨。随着我国逐渐与国际接轨,对包装环保要求日益提高,这都给水溶性PVA包装薄膜的推广和发展以强有力的支持,其潜在市场也相当大。


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